新复仇者联盟领导者美国队长继续担起保护人类的使命，但往往以一定程度的破坏为代价，因此政府启用了对超级英雄的监管机制。美队一转常态，坚持抵制该机制，与钢铁侠为首的支持派划为两大阵营。之后美队又策划了另一项危及所有成员的行动，那就是拯救他最好的朋友冬兵，即使为此他将挑战法律的边界。

尽管“黑寡妇”娜塔莎与美队史蒂夫·罗杰斯自早期的神盾局就私交甚好，但她却令人意外地选择加入托尼·斯塔克的阵营，支持政府监管。思维缜密、行动果敢的黑寡妇是钢铁侠阵营的巨大财富，但也是他难以控制的不稳定人物。

猎鹰”山姆·威尔逊早已是经验丰富的复联成员，也满心忠诚于美国队长阵营。因为对政府监管和托尼·斯塔克的反对，他提出将“蚁人”作为秘密武器纳入美队阵营之中。

托尼·斯塔克是一个与众不同的人物，他坦诚对待奥创之战所造成的巨大损失，更令人意外地拥护政府对复仇者联盟的监管。影片中，钢铁侠与美国队长不仅存在政治立场上的对立，而且两人的私人矛盾也不断加深，最终恶化到没人曾预料到的程度。

已经从复联退休的“鹰眼”选择加入美队阵营，并将他无与伦比的弓箭技术与一个新的神秘武器结合，投入战斗。作为一个彻头彻尾的军人，鹰眼对政治并不感兴趣，他只是愿意义无反顾的加入美队阵营，即使这意味着他要与曾经最亲密的朋友对战。

 “冬日战士”巴基·巴恩斯再度现身，这一次，他想起更多过去的事情，也希望能反击自己那些危险又无法停止的破坏行为。这次无意中被反派泽莫陷害，他选择他无比信任史蒂夫，尽管复联决裂与他没什么关系，但他还是为了自我救赎而与美国队长结盟，摆脱泽莫对他的阴谋。